| 環(huán)氧[HuanYang]氯丙烷[BingWan]國標編號61052、CAS號106-89-8，英文名稱(chēng)：3-Chloro-1,2-epoxypropane；Epichlorohydrin。別名：3-氯-1,2-環(huán)氧[HuanYang]丙烷[BingWan]。外觀(guān)為無(wú)色油狀液體，有氯仿刺激氣味；分子量92.52、蒸汽壓1.8kPa/20℃、閃點(diǎn)：34℃；熔點(diǎn)-25.6℃、沸點(diǎn)117.9℃；微溶于水，可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯。密度：相對密度(水=1)1.18(20℃)、相對密度(空氣=1)3.29。主要用于制環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi]，也是一種含氧物質(zhì)的穩定劑和化學(xué)中間體。環(huán)氧[HuanYang]氯丙烷[BingWan]最早于1854年，由Berthelot用鹽酸處理粒甘油，然后用堿液水解時(shí)首先發(fā)現的。20世紀60年代前后，為適應環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi]生產(chǎn)發(fā)展的需求，環(huán)氧[HuanYang]氯丙烷[BingWan]開(kāi)始以氯丙烯為原料，作為主要產(chǎn)品進(jìn)行[JinXing]生產(chǎn)。目前工業(yè)上環(huán)氧[HuanYang]氯丙烷[BingWan]的生產(chǎn)方法，主要有丙烯高溫氯化法和醋酸丙烯酯法，以及較為環(huán)保的甘油法。前者由美國Shell公司[GongSi]1948年，首次開(kāi)發(fā)成功并應用于工業(yè)化生產(chǎn)，當前世界上90%以上采用該方法進(jìn)行[JinXing]生產(chǎn)；中者由前蘇聯(lián)科學(xué)院以及日本昭和電工公司[GongSi]，于20世紀80年代分別開(kāi)發(fā)成功；后者2007年前后工業(yè)化應用。中國環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(huì )(www.epoxy-e.cn)專(zhuān)家表示，國內環(huán)氧[HuanYang]氯丙烷[BingWan]基本用于制備環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi]，哪么其生產(chǎn)過(guò)程中如何節能減排，質(zhì)量控制有何新法，其它應用拓展怎樣，業(yè)內同樣是十分關(guān)心的。這位專(zhuān)家就此對于最新進(jìn)展，作了較為詳細的情況介紹。
(二)實(shí)驗部分
1、主要原材料
表1主要原材料及規格
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原材料名稱(chēng)
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制造商
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規格
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DD混劑
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巴陵公司[GongSi]環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi]廠(chǎng)
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工業(yè)品，二氯丙烷[BingWan]含量≥80%，提純
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乙二胺
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阿克蘇公司[GongSi]
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工業(yè)品，含量≥99.8%
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燒堿
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巴陵公司[GongSi]環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi]廠(chǎng)
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工業(yè)品，離子膜，含量為50±0.2%
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2、買(mǎi)驗方法
經(jīng)過(guò)計量的DD混劑和乙二胺被加入到胺化反應[FanYing]釜，攪拌升溫達到設定反應[FanYing]溫度[WenDu]后，反應[FanYing]3～4h待胺化反應[FanYing]完畢，加入計量好的燒堿進(jìn)行[JinXing]中和反應[FanYing]1h，中和反應[FanYing]完畢后將反應[FanYing]液移到蒸餾瓶，進(jìn)行[JinXing]濃縮脫出大部分的水，據中國環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(huì )(www.epoxy-e.cn)專(zhuān)家介紹，然后進(jìn)行[JinXing]過(guò)濾脫鹽，濾液進(jìn)入蒸胺裝置進(jìn)行[JinXing]分離提純即得產(chǎn)品。
3、分析儀器
氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀SP6890-5973，色譜柱HP-5MS；同軸雙圓筒旋轉粘度計NDJ-1粘度計；凝膠時(shí)間[ShiJian]測定儀JSQ0801；熱機械分析儀(Thermomechanicalanalyzen，TMA)。
(三)結果與討論
1、多胺固化劑的合成
(1)反應[FanYing]溫度[WenDu]和反應[FanYing]時(shí)間[ShiJian]對DD混劑轉化率的影響
實(shí)驗中所選擇的胺化反應[FanYing]條件為：
原料n(DD混劑)：n(乙二胺)=1：4
DD混劑500mL
乙二胺1330mL
反應[FanYing]溫度[WenDu]范圍110～140℃
反應[FanYing]時(shí)間[ShiJian]1～4h
當反應[FanYing]溫度[WenDu]120℃，反應[FanYing]時(shí)間[ShiJian]約3.5h時(shí)，DD混劑的轉化率幾乎可以達到100％；反應[FanYing]溫度[WenDu]為130℃和140℃時(shí)，反應[FanYing]速度很快，DD混劑的轉化率很快就可以達到100％。據中國環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(huì )(www.epoxy-e.cn)專(zhuān)家介紹，但是同時(shí)可以觀(guān)察到系統壓力上升很高：反應[FanYing]溫度[WenDu]為130℃，反應[FanYing]時(shí)間[ShiJian]3h，系統壓力達到0.58MPa；而反應[FanYing]溫度[WenDu]為140℃，反應[FanYing]時(shí)間[ShiJian]3h，系統壓力達到0.88MPa。這可能是反應[FanYing]溫度[WenDu]的上升，加劇了二氯丙烷[BingWan]脫氯化氫副反應[FanYing]，生成2-氯丙烯(沸點(diǎn)22℃)和1-氯丙烯(沸點(diǎn)32℃)的緣故。
因此為了抑制二氯丙烷[BingWan]脫氯化氫的副反應[FanYing]的發(fā)生，據中國環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(huì )(www.epoxy-e.cn)專(zhuān)家介紹，利用DD混劑生產(chǎn)多胺固化劑的胺化反應[FanYing]的反應[FanYing]條件，應該選擇反應[FanYing]溫度[WenDu]120℃，反應[FanYing]時(shí)間[ShiJian]3.5h。
(消息來(lái)源：中國環(huán)氧樹(shù)脂[HuanYangShuZhi]專(zhuān)家庫，編輯：習樹(shù))
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